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中科院宁波材料技术与工程研究所高分子与复合材料事业部在薛立新研究员和李娟副研究员的带领下,经过近两年的艰苦探索,在“热固性树脂及其复合材料的绿色回收”项目上取得重要进展。

该团队创造性地提出了低温低压密封容器法,并发现了一种低毒低腐蚀的复合溶液,通过两步法实现复合材料的高效分解和回收。该法与目前文献报道的方法相比,具有低温、低腐蚀、易处理、回收率高等优点,而且预处理液可以多次反复使用,减少了溶剂污染。通过控制条件可以在反应温度80-150℃,反应时间0.5-2h,有效地降解CF/EP复合材料,环氧树脂降解率可达到90%以上,回收纤维的强度可以保持在原始纤维的90%以上。

热固性树脂及其复合材料大都具有轻质、强度高、耐高温、耐老化、抗腐蚀等优点,因此广泛应用于航天、航空、工业、民用等领域。由于热固性树脂固化之后形成不溶不熔的三维网状交联结构,使其处理和再循环利用非常困难。随着热固性树脂及复合材料应用领域的不断拓展,其回收问题也越来越突出。许多国内外的研究机构已纷纷提出了相关的课题,对其回收问题进行研究。由于目前报道的方法一般需要高温、高压和高腐蚀性条件,难以保证回收的碳纤维的质量和大规模推广使用。

针对这一世界性难题,高分子与复合材料事业部从绿色环保的角度出发,对热固性树脂及复合材料的回收进行研究。经过大量的实验摸索,在分解回收碳纤维热固性树脂复合材料的方法上取得突破,能够顺利在低温低压和温和的条件下,将复合材料分解,高效率地回收高品质的碳纤维。目前,该团队正在进一步的完善这种新方法,通过进一步改进反应条件来调控分解产物,扩大方法的适用面和放大的可行性,争取为广泛应用的复合材料的回收提供可行的解决方案。


复合材料处理方案


处理前后固相组分的热分解曲线


回收得到的碳纤维SEM

热固性树脂及其复合材料是一类综合性能优异的材料,广泛应用于航天、航空、工业、民用等领域。但是由于热固性树脂固化之后形成不溶不熔的三维网状交联结构,使其处理和再循环利用非常困难。近年来,随着我国大飞机、新能源、轨道交通等新兴行业的发展,热固性树脂基复合材料的应用领域不断拓展,其回收问题也越来越突出。国内外许多研究机构已纷纷提出了相关的课题,对其回收问题进行研究。目前报道的方法往往需要苛刻的条件,而且每种方法都有其缺陷,没有哪一种方法能适用所有复合材料的回收,因此必须寻找新的解决方案。

针对这一现状,中科院宁波材料技术与工程研究所高分子与复合材料事业部在2010年从绿色环保的角度出发,提出了对该问题进行研究,并获得了所长基金的支持。经过两年多的努力,成功找到一种低温低压自加速回收法,在低毒低腐蚀的复合溶液中,通过两步法实现碳纤维/环氧树脂(CF/EP)复合材料的高效分解和回收。最近,通过深入研究,在其加速分解机理方面取得了新的进展。该法主要通过反应体系中的两种组分反应生成第三种中间体,该中间体在反应条件下分解产生能催化反应快速进行的组分,巧妙地实现反应的加速。通过控制条件可以在反应温度70℃,反应时间0.5h,实现环氧树脂90%以上降解,回收纤维的强度可以保持在原始纤维的90%以上。



这一工作已经在业内刊物Green Chem发表论文一篇(2012,14, 3260-3263 IF=6.32),申请专利三项(ZL 2010 1 0274001.7;201110102003.2;201110257706.2)。下一步将进一步改进反应条件来调控分解产物,为复合材料的回收提供可行的解决方案。